三聚氰胺甲醛樹脂在皮革和造紙工業中的作用

改質三聚氰胺甲醛樹脂是由三聚氰胺與甲醛反應得到的聚合物,又稱為三聚氰胺甲醛樹脂或蜜胺樹脂。

物理性質:固化後的三聚氰胺甲醛樹脂無色透明,在沸水中穩定,甚至可在150℃下使用。它具有自熄性、耐電弧性和良好的機械性能。

 

化學性質:原料為三聚氰胺及37%甲醛水溶液。甲醛與三聚氰胺的摩爾比為2~3。一步生成不同數量的N-羥甲基取代基,然後進一步縮合成線性樹脂。反應條件不同,產物的分子量也不同。它可以是水溶性的,也可以是難溶於水的,甚至是不溶的固體。 pH值對反應速率影響很大。上述製備的樹脂溶液不易儲存,工業常用噴霧乾燥法生產粉狀固體。三聚氰胺樹脂在室溫下不會固化。一般在130-150℃下熱固化。加入少量酸催化固化速度,可提高固化速度。

 

在皮革工業中的應用:在皮革工業中,三聚氰胺樹脂是常用的預鞣、復鞣、填充樹脂,其中三甲基三聚氰胺樹脂是廣泛使用的氨基樹脂。氨基樹脂具有類似醛鞣的鞣製機制:預聚物滲透到皮膚中,隨著pH值的下降,預聚物在皮膚中自動凝聚成一定大小的分子。透過分子中的活性基團-NHCH2OH與膠原肽鏈上的氨基縮合,形成共價交聯體系,達到鞣質的目的。

 

由於甲縮醛的反應性較高,三甲基三聚氰胺分子易發生縮聚反應,產生非線性交聯分子,失去鞣性。目前應用最廣泛、最明顯的方法是適當封閉羥甲基以降低其活性,阻止分子間進一步縮合,或在分子結構中引入親水基團以增加水溶性。

 

目前國內外三聚氰胺樹脂鞣劑主要由三聚氰胺、雙氰胺單獨或與甲醛混合縮合而成,並視需要進行適當改質。

 

造紙工業的應用:

由於三聚氰胺甲醛樹脂中含有羥甲基基團,可以在纖維束之間形成醚化結構。不同分子之間的交聯會產生水,使紙張變得濕潤。因此在造紙工業中主要用作濕強劑、保水劑。

 

陰離子改質三聚氰胺甲醛樹脂

主要成分為磺化三聚氰胺樹脂。相比較而言,氨基磺酸鹽改質樹脂性能更優,應用更為廣泛。該類產品可在酸性、中性、鹼性條件下固化,可添加到漿料中或用於塗層。問題是,當改質劑與甲醛發生反應時,會產生沉澱和結晶,並且很難過濾掉。

 

陽離子改質三聚氰胺甲醛樹脂

用三乙醇胺、二甲胺等陽離子試劑改質的三聚氰胺樹脂帶正電,能被纖維快速吸收,並能在較高的pH值下固化。避免了普通三聚氰胺甲醛樹脂對紙張白度、耐久性的不良影響。目前國內外在該領域的研究主要採用小分子醇,如甲醇、丁醇等作為醚化劑,加入少量陽離子改質劑,在對甲苯磺酸的催化下,封閉其活性基團,提高產品穩定性。 。

 

降低遊離甲醛含量的方法主要有:利用具有氧化能力的有機物,如甲酸、過氧化氫等,將甲醛氧化成CO2和水。樹脂製備過程中,加入硼砂、丙二醇、亞硫酸氫鈉等甲醛中和劑,以真空蒸餾。

 

塗料產業的應用

採用低醇物質(如甲醇、丁醇、異丁烷)醚化改質的三聚氰胺甲醛樹脂在塗料產業應用廣泛,主要用作水性塗料的交聯劑。作為面漆、底漆的原料,可與醇酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂等配製成氨基樹脂,廣泛應用於汽車、家具、家電等產業。

 

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